Photochromic glycomacrocycles : synthesis, characterization and light-controlled stereoselective glycosylation investigation

Les molécules photochromes ont trouvé des applications croissantes en chimie, en sciences des matériaux, en biologie et en photopharmacologie grâce à la possibilité de photocontrôler d'une manière spatio-temporel et réversible de la conformation, des propriétés physicochimiques, de la réactivité chimique, et des activités biologiques et pharmacologiques des molécules d'intéret. Nous nous sommes intéressés au dévelopment de glucides photocommutables, en particulier la synthèse de glycomacrocycles photocommutables, afin de moduler leurs propriétés physicochimiques, chimiques et biologiques par la lumière. Dans cette thèse, nous avons étudié l'influence de l'irradiation lumineuse sur la stéréosélectivité de la glycosylation intramoléculaire en utilisant le o,o'-dihydroxyazobenzène comme photochrome, et préparé deux nouvels séries de glycomacrocycles photocommutables.L'efficacité et la stéréosélectivité de la glycosylation dépendent de la nature des liens et de l'accepteur de glycosyle, ainsi que de la configuration de l'azobenzène. Une excellente 1,2-cis mannosylation a été obtenue avec des accepteurs de glycosyle portant un groupe hydroxyle primaire. Des études photophysiques ont révélé que les glycomacrocycles synthétisés présentent d'excellentes propriétés photophromes et une grande résistance à la fatigue. Le transfert de chiralité du sucre à la partie azobenzène a également été observé. Les résultats préliminaires ont montré des propriétés de complexation des ions métalliques contrôlées par la lumière pour les glycomacrocycles, avec un changement de propriété chiroptique lors de la complexation.